硫酸（4.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂（4.7），用硫酸亚铁铵（4.6.1）滴定溶液的颜色由黄色经蓝色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁按的消耗量（mL）。

4.6.3  硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：

C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕＝ ＝

式中：V––––滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。

4.6.4  浓度为C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕»0.10mol/L的硫酸亚铁按标准滴定溶液：将4.6.1

条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液（4.5.2）标定，其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2及4.6.3类同。

4.7  邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)=2.0824m mol/L：称取105°C时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g氧/克（指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g）故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。

4.8  1,10-菲绕啉（1，10-phenanathroline monohy drate）指示剂溶液：溶解0.7g七水

合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50mL的水中，加入1.5g1，10-菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。

4.9  防爆沸玻璃珠。

5  仪器

常用实验室仪器和下列仪器

5.1  回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300～500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。

5.2  加热装置。

5.3  25mL或50mL酸式滴定管。

6  采样和样品

6.1  采样

水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸（4.3）至pH<2，

置4°C下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。

6.2  试料的准备

将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。

7  步骤

7．1  对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液（4.5.2）氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液（4.6.4）回滴。

7．2  该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L,超过此限时必须经稀释后测定。

7．3